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朱温一想，对啊，良禽择木而栖嘛，于是就杀了黄巢派来的监军，带着同州投降了王重荣。唐僖宗听说朱温投降，高兴得差点跳起来："这简直是上天赐给我的大将啊！"立刻封他为左金吾卫大将军，充宣武军节度使，还赐名"全忠"，意思是希望他对唐朝忠心耿耿。
但朱温这"全忠"可没忠多久。他一投降唐朝，就反过来打黄巢，成了镇压起义军的急先锋。中和四年（884年），黄巢兵败自杀，起义军被镇压下去了。朱温因为功劳大，被封为东平王，镇守汴州（今河南开封），成了唐朝的一方藩镇。
要说朱温这辈子最大的对手，那非李克用莫属。这俩人的梁子，早在镇压黄巢的时候就结下了。
中和四年（884年），李克用追击黄巢路过汴州，朱温在城外的上源驿摆了一桌酒席，说是要犒劳李克用。李克用这人比较豪爽，加上打了胜仗，喝得酩酊大醉。朱温一看机会来了，半夜就派人去烧驿站，想把李克用弄死。
李克用的亲兵拼死保护，加上天降大雨，李克用才趁着雨势翻墙逃了出去，只带了几个亲随。但他的三百多亲兵可就没那么幸运了，全部战死。这事就是历史上着名的"上源驿之变"，从此朱李两家算是结下了血海深仇，这仇一直传到他们的儿子、孙子辈，打了几十年都没打完。
光化三年（900年），唐朝的宦官韩全诲等人劫持了唐昭宗，跑到凤翔投靠了李茂贞。朱温一看，机会又来了，立刻率军攻打凤翔，把唐昭宗救了出来。这时候的朱温，已经不是当年那个需要投降才能混饭吃的小将领了，他手握重兵，成了唐朝最有权势的藩镇。
救回唐昭宗后，朱温把他带回了洛阳，但他没把皇帝当回事，反而把唐昭宗当成了傀儡。他先是杀了唐昭宗的几个儿子，又把反对他的大臣全部干掉。天佑二年（905年），朱温在滑州白马驿（今河南滑县）搞了一场大屠杀，把以裴枢为首的三十多个大臣全部杀死，扔到了黄河里，这就是历史上着名的"白马之祸"。
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